I] Caractéristiques Générales Des Polymérisations En Chaîne.
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Si on met autant de A que de M, tous les monomères sont actifs dès le départ et il ne se passe plus rien car deux centres actifs ne réagissent pas entre eux. En polymérisation en chaîne, tout monomère activé doit réagir avec un monomère désactivé.
Il est nécessaire d’avoir une toute petite quantité d’amorceur. Ainsi, la concentration en amorceur A est de l’ordre de 10-5 M alors que la concentration en monomère est de l’ordre de 0,5 M.
2) Différence entre polycondensation et polymérisation en chaîne.
La polymérisation en chaîne de déroule donc de manière différente que la polycondensation.
Dans notre cas, la disparition du monomère est progressive et assez régulière car la proportion de molécules activées est très faible. De plus, le polymère dans ce cas a la même structure que le monomère car il n’y a pas de pertes de petites molécules.
En polycondensation, à l’inverse, pratiquement tous les monomères ont disparu dès le départ. De plus, le polymère a une structure différente de monomère du fait de pertes de petites molécules (H2O, CO2...).
Ainsi on va voir, suivant le type de polymérisation, une évolution différente du et de [M] :
3) Nature des centres actifs.
On va étudier les centres actifs dans le cas des doubles liaisons.
La nature du centre actif va dépendre de la nature de R.
Il existe trois espèces de centres actifs.
a) Le centre actif est un carbocation :
Dans ce cas, on parle de polymérisation cationique.
Le groupement R a tendance à être donneur d’électrons (exemple : CH2-CH2-O-...).
Exemple :
b) Le centre actif est un carbanion :
Dans ce cas, on parle de polymérisation anionique.
Le groupement R a tendance à être accepteur d’électrons (exemple : CN, COOR,...).
Exemple :
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